banner

Блог

Sep 22, 2023

Фотосенсибилизация микросфер TiO2 новым хиназолином

Том 13 научных докладов, Номер статьи: 12929 (2023) Цитировать эту статью

485 Доступов

3 Альтметрика

Подробности о метриках

Загрязнение воды является одной из глобальных угроз, серьезно влияющих на нашу планету и здоровье человека. Органические текстильные красители являются одними из распространенных органических загрязнителей воды, которые подвержены разложению традиционными физическими методами. Фотокатализ с использованием полупроводников считается экологически чистой, эффективной и устойчивой технологией очистки сточных вод. Чтобы максимально эффективно использовать солнечное излучение, крайне важно исследовать новые органические молекулы, которые будут использоваться в качестве эффективных сенсибилизаторов красителей для широкозонных полупроводников, чтобы расширить их характеристики до области видимого света. Таким образом, в этой работе мы предлагаем разработку и синтез новых структур молекулы QAD в качестве фотосенсибилизатора красителя с расширенным поглощением видимого света за счет расширенных π-π/n-π-конъюгаций, чтобы повысить эффективность наночастиц TiO2 для область видимого света и улучшают разделение зарядов. Физико-химические характеристики подтвердили успешный синтез образцов QAD, TiO2 и QAD/TiO2 предложенной структуры. Закрепление молекул QAD на поверхности TiO2 привело к существенному улучшению оптических характеристик TiO2, а также к преодолению его общих недостатков за счет уменьшения энергии запрещенной зоны до 2,6 эВ, заметного снижения интенсивности ФЛ, указывающего на уменьшение e-h-рекомбинации и улучшение разделения зарядов и создание эффективной антенны, собирающей видимый свет в диапазоне 400–600 нм. Кроме того, образец QAD/TiO2 достиг трехкратного увеличения наблюдаемой константы скорости фотодеградации красителя родамин B по сравнению с необработанным TiO2. Параметры, влияющие на процесс фотодеградации, были оптимизированы, и образец продемонстрировал исключительную стабильность после 4 последовательных циклов. Наконец, эффект поглотителей был исследован, и \({\mathrm{O}}_{2}^{\cdot -}\) был предложен как наиболее реактивный вид, а механизм усиления был предложен на основе инжекция электронов с уровня HOMO QAD на CB TiO2. Наконец, эта работа открывает двери для различных исследований по изучению предлагаемых структур или подобных структур в различных фотокаталитических/биомедицинских приложениях.

Фотокатализ на основе полупроводников, управляемый видимым светом, стал одной из наиболее успешных экологических стратегий эффективного сбора и использования падающего солнечного излучения для катализа химического процесса путем преобразования вечно доступной солнечной энергии в ценную химическую энергию, которая будет применяться в важнейших целях. такие как очистка сточных вод, производство водорода, производство аммиака, солнечные элементы и сокращение выбросов углекислого газа1,2,3,4,5,6. Среди различных фотокатализаторов наночастицы TiO2 можно считать наиболее часто используемыми полупроводниками из-за их доступности, низкой стоимости, нетоксичности, выдающейся фотокаталитической активности и длительного срока службы7,8,9,10,11,12. Тем не менее, относительно широкая запрещенная зона (3,20 эВ для анатаза) и высокая скорость e–h-рекомбинации препятствуют промышленному применению голых фотокатализаторов TiO2; это сосредоточило внимание на острой необходимости поиска доступных, надежных, эффективных и инновационных фотокатализаторов, активных в видимом свете5,13,14. За последние два десятилетия было предпринято множество попыток улучшить фотокаталитическое поведение широкозонных фотокатализаторов (например, TiO2 и ZnO) путем расширения их оптического поглощения до диапазона видимого света и улучшения разделения зарядов с помощью различных подходов, включая легирование металлами и неметаллами. /солегирование4,7, полупроводниковое соединение15,16,17, соединение с углеродными материалами8,18 и сенсибилизация красителем19,20,21.

Установлено, что в качестве моделирования процесса фотосинтеза в растениях сенсибилизация красителем является одним из наиболее многообещающих подходов к улучшению оптических и фотокаталитических характеристик наночастиц TiO219,20,21,22,23,24,25,26. В наших предыдущих работах с наночастицами TiO2 на основе порфирина19,20 мы заметили, что закрепление тетра(4-карбоксифенил)порфирина (TCPP) привело к существенному улучшению всех оптических характеристик и фотокаталитических характеристик фотокатализатора TiO2 за счет (1) уменьшение скорости рекомбинации e – h, (2) увеличение срока службы и (3) уменьшение энергии запрещенной зоны примерно до 2,6 эВ, в дополнение к (4) созданию выдающейся антенны для сбора видимого света для преодоления их неактивности в видимом диапазоне. световой диапазон вместе с (5) удвоением фотокаталитической активности фотокатализатора TCPP/TiO2 в отношении фотодеградации родамина B (RB). Помимо выдающейся способности к широкой абсорбции TCPP в качестве фотосенсибилизатора, он страдает нестабильностью в щелочной среде (pH > 10)19. Аналогичным образом, M. Sedghi22 et al. исследовали влияние TCPP на усиление TiO2/Al и сдвиг его реакции в видимую область; однако достигнутый процент удаления РБ составил всего 29,19%. E. Valadez-Renteria и др.24 использовали зеленый хлорофилл в качестве эффективного фотосенсибилизатора для композита TiO2:W, который эффективно разрушал краситель RB, но после 3-го цикла наблюдалось снижение активности примерно на 20%. Zyoud и соавт.23 синтезировали сенсибилизированные антоцианином наночастицы TiO2 для эффективного фотодеградации феназопиридина под действием солнечного имитированного света, которые достигают высокого процента разложения (> 90%); однако процент разложения снизился примерно до 55% после второго использования из-за потери фотосенсибилизатора.

 5 and positive at pH < 5, which is in good accordance with the reported PZC range of TiO2 in the literature43. Then, the effect of pH has been investigated in the range of pH 2–12 under UV-A irradiation, as shown in Fig. S11, while other factors remained constant; the observed rate constants (kobs) and the corresponding correlation factors (R2) are recorded in Table 2. It is clearly observed that the rate of RB photodegradation was reduced by increasing the pH above 4 in the range of 6–12; this can be attributed to the repulsion between the negatively deprotonated COO- group (pKa = 3.7) and negative QAD/TiO2 catalyst (pHPZC = 5) at this pH range. Besides, another valid reason for this decrease in the photodegradation rates is the fact of the formation of RB zwitterions and their aggregation19,44. The formation of these zwitterions can be attributed to the attractive electrostatic interaction between the negatively charged carboxyl groups (–COO−) and the positively charged amino groups (–N+) in the RB monomers, and consequently forming a dimer structure with a larger molecular form which hinders its interaction with the active sites of QAD/TiO2 photocatalyst19,44. On the other hand, at pH  2, both RB and QAD/TiO2 are positively charged; thus, there would be an electrostatic repulsion between them, which reduces the photodegradation rates at very low pH values. However, the optimum pH value was pH  4, where there will be an attraction between the positively charged QAD/TiO2 surface and the negatively charged RB molecules, which facilitates the approach of the RB molecules toward the active sites of photodegradation on the as-synthesized QAD/TiO2 sample. Finally, it is important to state that there are no peaks corresponding to the QAD molecules have been observed in the UV–Visible spectra even at higher pH values indicating the stability of the QAD molecules under harsh conditions19. Hence, the following photodegradation experiments will be operated at the optimized pH value of 4./p>

ДЕЛИТЬСЯ